品種
上市日期
LD50(mg/kg)
敵敵畏
1950
80
毒死蜱
1965
163
克百威
1967
8
乙酰甲胺磷
1971
866
甲胺磷
1972
35
丙溴磷
1975
358
溴氰菊酯
1977
31
氯氰菊酯
1978
251
順式氯氰菊酯
1983
79
吡蟲(chóng)啉
1991
450
吡蚜酮
1994
1710
氟蟲(chóng)腈
1993
97
噻蟲(chóng)嗪
1997
563
溴蟲(chóng)腈
1996
626
茚蟲(chóng)威
1999
>5000
氟啶蟲(chóng)酰胺
2003
884
啶蟲(chóng)脒
1996
>5000
氰氟蟲(chóng)腙
2007
>5000
氟苯蟲(chóng)酰胺
2007
>5000
螺螨乙酯
2008
>5000
氯蟲(chóng)苯甲酰胺
2008
>5000
2 除草劑一直鰲居各類(lèi)農(nóng)藥首位，幾個(gè)大型除草劑品種對(duì)世界農(nóng)藥起著舉足輕重的作用
20世紀(jì)60年代前，殺菌劑列第一位。70年代，殺蟲(chóng)劑上升到第一位，除草劑列第二位。從20世紀(jì)80年代起，除草劑一直雄踞三大類(lèi)農(nóng)藥之首，并一直保持45%左右的份額，常年不衰。
表2 不同年代除草劑在農(nóng)藥中所占比例(%)
1960年
1970年
1980年
1990年
20
35
41
44
從20世紀(jì)90年代起，除草劑的銷(xiāo)售額一直占世界農(nóng)藥市場(chǎng)的46%～50%。若以銷(xiāo)售額上億美元的品種數(shù)計(jì)，除草劑中銷(xiāo)售額上億美元的品種亦占45%左右。
3 轉(zhuǎn)基因作物的問(wèn)世，大大推進(jìn)了世界農(nóng)藥的發(fā)展
自1996年抗草甘膦等轉(zhuǎn)基因作物問(wèn)世后，全球農(nóng)藥市場(chǎng)發(fā)生了極大的變化，特別是除草劑。它使草甘膦成為全球銷(xiāo)售額市場(chǎng)最大的除草劑品種，也是世界最大的農(nóng)藥品種。
抗草甘膦轉(zhuǎn)基因大豆的誕生，使氰胺公司主要用于大豆的咪唑啉酮類(lèi)除草劑遭受“滅頂之災(zāi)”，使該公司不得不退出農(nóng)藥市場(chǎng)，被迫轉(zhuǎn)讓給巴斯夫公司。
同時(shí)，轉(zhuǎn)基因作物也出現(xiàn)飛速發(fā)展，目前全球抗轉(zhuǎn)基因作物種植面積已達(dá)到1.8億公頃，較1996年增加了100余倍。有28個(gè)國(guó)家，約1730萬(wàn)余戶農(nóng)民種植轉(zhuǎn)基因作物。
目前，抗草甘膦等轉(zhuǎn)基因作物主要為大豆、玉米、棉花、油菜、甜菜，現(xiàn)還涉及到水稻、花生、煙草、向日葵、馬鈴薯、小麥、苜蓿、番木瓜、黑麥草、番茄、胡蘿卜、洋蔥、南瓜等幾乎遍及人類(lèi)種植的所有作物。其中，抗草甘膦轉(zhuǎn)基因作物占絕對(duì)優(yōu)勢(shì)，達(dá)0.7億公頃，占總面積的40%以上。
抗除草劑轉(zhuǎn)基因作物的除草劑也有很大發(fā)展，除草甘膦外，還有草銨膦、24-滴、麥草畏……轉(zhuǎn)基因作物的開(kāi)發(fā)也推動(dòng)了一大批除草劑的發(fā)展及其他轉(zhuǎn)基因工程，包括疊加的轉(zhuǎn)基因作物等。
除孟山都公司外，還有很多企業(yè)，尤其不少大公司均投身于轉(zhuǎn)基因作物的研究、開(kāi)發(fā)和生產(chǎn)。
表3 2013年全球主要公司轉(zhuǎn)基因種子銷(xiāo)售額及投入研發(fā)費(fèi)用
公司
銷(xiāo)售額(億美元)
種子工程研發(fā)費(fèi)用(億美元)
研發(fā)所占比例(%)
孟山都
102.61
15.40
15.01
杜邦
81.81
8.37
10.23
先正達(dá)
32.04
5.10
15.92
陶氏益農(nóng)
16.14
2.90
17.97
拜耳
12.93
4.58
35.42
紐發(fā)姆
0.98
0.05
5.10
巴斯夫
—
2.00
—
表4 預(yù)計(jì)到2019年全球各轉(zhuǎn)基因作物銷(xiāo)售額及所占份額
作物
銷(xiāo)售額(億美元)
所占比例(%)
玉米
139.01
57.2
大豆
74.37
30.6
棉花
18.71
7.6
油菜
8.75
3.6
其他
2.43
1.0
合計(jì)
243.03
100.0
4 滅生性除草劑越來(lái)越受青睞，發(fā)展十分迅速
隨著抗除草劑轉(zhuǎn)基因作物的發(fā)展及耕作制度的改變，使滅生性的非選擇性除草劑得以迅速發(fā)展。僅就草甘膦、百草枯、草銨膦、敵草快等4個(gè)滅生性除草劑市場(chǎng)就達(dá)63.45億美元，占當(dāng)年（2012年）除草劑市場(chǎng)的36%以上。
新的滅生性除草劑不斷被開(kāi)發(fā)，如陶氏益農(nóng)的氯氨吡啶酸，近幾年已成為銷(xiāo)售額上億美元的大型品種。此外，還有該公司的氟氯吡啶酯（halauxifen-methyl），杜邦公司的環(huán)丙嘧啶酸及明治制果的草銨膦鈉鹽等。
5 全球農(nóng)藥市場(chǎng)重心從北美移向南美和亞洲，而原長(zhǎng)年來(lái)一直位列首位的北美下落到五大地區(qū)之第四位
幾十年來(lái)，北美地區(qū)的農(nóng)藥市場(chǎng)一直高居首位，但近年來(lái)，拉美已升居第一，亞洲列第二。
表5 2014年世界五大地區(qū)各類(lèi)農(nóng)藥銷(xiāo)售額(億美元)
地區(qū)
除草劑
殺蟲(chóng)劑
殺菌劑
其他
合計(jì)
拉美
59.31
59.27
38.50
4.37
161.47
亞洲
56.82
53.59
32.27
3.76
146.44
歐洲
62.03
18.88
53.06
4.88
138.85
北美
53.86
21.71
19.23
3.30
98.10
中亞/非洲
9.28
8.22
3.84
0.35
21.69
合計(jì)
241.30
161.67
146.90
16.66
566.55
6 幾家超級(jí)農(nóng)藥大公司主宰世界農(nóng)藥市場(chǎng)
通過(guò)兼并、收購(gòu)、合作等，使全球形成了幾家超級(jí)大公司。這幾家大公司壟斷了世界農(nóng)藥市場(chǎng)，如汽巴-嘉基公司與捷利康公司合并成為世界第一的先正達(dá)公司；拜耳并入安萬(wàn)特公司列世界第二；陶氏益農(nóng)與杜邦合并，使之排位全球第三；巴斯夫公司早先購(gòu)入氰胺公司，列全球第四位；孟山都憑借轉(zhuǎn)基因事業(yè)及草甘膦列全球第五位。
目前，先正達(dá)、拜耳、陶氏益農(nóng)、杜邦、巴斯夫及孟山都公司的農(nóng)藥市場(chǎng)占世界農(nóng)藥銷(xiāo)售額的70%以上，她們往往牽一線而動(dòng)全局。
她們系經(jīng)過(guò)30余年的兼并、收購(gòu)、合作所形成。在近30年中，全球先后有10余家大的農(nóng)藥公司被購(gòu)并。這些公司有：希爾、羅納-普朗克、赫斯特、帝國(guó)化學(xué)（ICI）、捷利康、禮來(lái)、聯(lián)碳、雪夫龍、斯托夫、氰胺、羅姆-哈斯、山道士、汽巴-嘉基、武田藥品、馬克西姆-阿甘、凱米諾瓦等。
7 十大作物的農(nóng)藥市場(chǎng)是全球農(nóng)藥的主體市場(chǎng)
7.1 十大作物用農(nóng)藥市場(chǎng)及占總市場(chǎng)比例
果樹(shù)和蔬菜（包括馬鈴薯、葡萄、柑橘及其他果樹(shù)和蔬菜）、谷物、大豆、玉米、水稻、棉花、油菜、甘蔗、甜菜、向日葵是排于農(nóng)藥市場(chǎng)前10位的作物。以上十大作物用農(nóng)藥占世界農(nóng)藥市場(chǎng)的91.22%。
表6 2013年全球十大作物的農(nóng)藥市場(chǎng)及占總市場(chǎng)比例(億美元)
作物
除草劑
殺蟲(chóng)劑
殺菌劑
其他
合計(jì)
比例(%)
果樹(shù)與蔬菜
30.29
44.04
52.56
4.37
131.26
24.2
馬鈴薯
3.56
3.88
8.61
0.53
16.58
葡萄
2.75
2.94
11.17
0.44
17.30
梨
2.13
5.12
6.19
0.58
14.05
柑橘
5.38
8.45
2.96
0.71
17.50
其他果蔬
16.47
23.65
23.63
2.11
65.86
谷物
45.98
8.36
32.15
3.86
90.35
16.7
大豆
32.01
25.54
19.04
0.36
76.95
14.2
玉米
44.09
12.85
6.43
0.27
63.64
11.7
水稻
21.00
17.82
11.53
1.16
51.51
9.5
棉花
7.09
16.43
1.18
3.09
27.91
5.1
油菜
11.47
4.12
6.17
0.15
21.91
4.0
甘蔗
11.57
4.48
0.10
0.57
16.72
3.1
甜菜
5.77
0.82
0.86
0.02
7.47
1.4
向日葵
5.93
0.50
0.43
0
6.86
1.3
其他作物
21.65
13.89
9.63
2.45
47.62
8.79
合計(jì)
236.85
148.85
140.08
16.30
542.08
100.0
表7 十大作物用農(nóng)藥銷(xiāo)售額增長(zhǎng)率(%)
作物
2013/2012年同比增長(zhǎng)率
2008—2013年平均增長(zhǎng)率
果樹(shù)與蔬菜
+7.9
+2.9
谷物
+4.9
+3.2
玉米
+10.6
+2.9
大豆
+26.8
+12.9
水稻
-2.0
+3.9
棉花
+3.9
+3.2
甜菜
-7.0
+2.0
油菜
+21.6
+8.9
甘蔗
+18.1
+12.9
向日葵
+18.1
+8.2
7.2 十大作物用農(nóng)藥銷(xiāo)售額列前10位的農(nóng)藥品種
7.2.1 水果
葡萄用殺菌劑：銅制劑、硫磺、乙膦鋁、代森錳鋅、滅菌丹、霜脲氰、烯酰嗎啉、苯氧喹啉、甲霜靈、嘧菌酯。
梨果用殺菌劑：克菌丹、代森錳鋅、二氰蒽醌、苯醚甲環(huán)唑、甲基硫菌靈、腈菌唑、戊唑醇、肟菌酯、啶酰菌胺。
7.2.2 谷物
谷物用除草劑：唑啉草酯、24-滴丁酯、炔草酯、甲基二磺隆、惡唑禾草靈、雙氟磺草胺、氯氟吡氧乙酸、苯磺隆、啶磺草胺、氟噻草胺。
谷物用殺菌劑：丙硫菌唑、氟環(huán)唑、戊唑醇、丙環(huán)唑、嘧菌酯、吡唑醚菌酯、氟唑菌酰胺、葉菌唑、環(huán)菌唑（即環(huán)丙唑醇）、咪鮮胺。
7.2.3 大豆
大豆用除草劑：草甘膦，氯嘧磺隆、24-滴、咪唑乙煙酸、氟磺胺草醚、烯草酮、雙氯磺草胺、丙炔氟草胺、百草枯、異丙甲草胺。
大豆用殺菌劑：環(huán)菌唑（即環(huán)丙唑醇）、吡唑醚菌酯、嘧菌酯、肟菌酯、氟環(huán)唑、啶氧菌酯、丙硫菌唑、多菌靈、氟啶胺、福美雙。
大豆用殺蟲(chóng)劑：氯蟲(chóng)苯甲酰胺、氟苯蟲(chóng)酰胺、噻蟲(chóng)嗪、精高效氯氰菊酯、氟蟲(chóng)腈、乙酰甲胺磷、吡蟲(chóng)啉、滅多威、氟苯脲、甲胺磷。
7.2.4 玉米
玉米用除草劑：草甘膦、莠去津、乙草胺、硝磺草酮、異丙甲草胺、煙嘧磺隆、環(huán)磺酮（tembotrione）、百草枯、24-滴、甲酰氨基嘧磺隆。
玉米用殺蟲(chóng)劑：噻蟲(chóng)胺、噻蟲(chóng)嗪、吡蟲(chóng)啉、七氟菊酯、精高效氯氟氰菊酯、毒死蜱、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、硫雙威、氟蟲(chóng)腈。
7.2.5 水稻
水稻用除草劑：氰氟草酯、五氟磺草胺、丙草胺、丁草胺、敵稗、雙草醚、芐嘧磺隆、二氯喹啉酸、惡嗪草酮、24-滴。
水稻用殺菌劑：三環(huán)唑、嘧菌酯、苯醚甲環(huán)唑、烯丙異噻唑、稻瘟靈、春雷霉素、代森錳鋅、丙環(huán)唑、戊唑醇、多菌靈。
水稻用殺蟲(chóng)劑：吡蟲(chóng)啉、毒死蜱、氟蟲(chóng)腈、噻嗪酮、殺螟丹、三唑磷、噻蟲(chóng)嗪、呋蟲(chóng)胺、噻蟲(chóng)胺、敵敵畏。
7.2.6 棉花
棉花用除草劑：草甘膦、草銨膦、二甲戊靈、噻草硫醚、氟樂(lè)靈、異丙甲草胺、三氟啶磺隆、百草枯、異惡草松、丙炔氟草胺。
棉花用殺蟲(chóng)劑：吡蟲(chóng)啉、氯蟲(chóng)苯甲酰胺、阿維菌素、丁醚脲、氟苯蟲(chóng)酰胺、乙酰甲胺磷、啶蟲(chóng)脒、丁硫克百威、多殺霉素、毒死蜱。
7.2.7 甜菜
甜菜用除草劑：苯嗪草酮、甜菜寧、氟胺磺隆、乙氧呋草黃、甜菜安、二氯吡啶酸、炔草酯、氯草敏、環(huán)草定、草甘膦。
7.2.8 油菜
油菜用除草劑：吡草胺、草甘膦、異惡草松、草銨膦、二氯吡啶酸、氯甲喹啉酸、烯草酮、喹禾靈、炔苯酰草胺、甲氧咪草煙。
7.2.9 甘蔗
甘蔗用除草劑：環(huán)嗪酮、甲磺草胺、異惡唑草酮、丁噻隆、莠滅凈、異惡草松、氨唑草酮、草甘膦、敵草隆、24-滴。
7.2.10 向日葵
向日葵用除草劑：甲氧咪草煙、乙草胺、異丙甲草胺、氟咯草酮、撲草凈、二甲戊靈、苯甲草醚、烯草酮、苯磺隆、精喹禾靈。
8、新藥創(chuàng)制是農(nóng)藥發(fā)展的硬道理，具新穎結(jié)構(gòu)和新作用機(jī)制的農(nóng)藥品種和系列不斷被開(kāi)發(fā)
為了取代對(duì)環(huán)境有不良影響或抗性問(wèn)題的品種，人們必須不斷開(kāi)發(fā)新農(nóng)藥。每年，不少農(nóng)藥公司，特別是超級(jí)大公司均投入相當(dāng)?shù)馁Y金從事新農(nóng)藥創(chuàng)制。
表8 2013年全球銷(xiāo)售額前10位農(nóng)藥公司的研發(fā)費(fèi)用及占銷(xiāo)售比例
公司
銷(xiāo)售額(億美元)
研發(fā)費(fèi)用(億美元)
研發(fā)費(fèi)用/銷(xiāo)售額(%)
先正達(dá)
114.13
8.35
7.3
拜耳
104.18
6.80
6.5
巴斯夫
69.42
6.23
9.0
陶氏益農(nóng)
55.23
3.40
6.2
杜邦
35.58
2.95
8.3
住友化學(xué)
20.20
1.50
7.4
富美實(shí)
21.46
1.01
4.7
石原產(chǎn)業(yè)
5.02
0.77
15.3
凱米諾瓦
11.01
0.56
5.1
聯(lián)合磷化
16.07
0.53
3.3
由表8可知，前5位公司2013年農(nóng)藥銷(xiāo)售額共378.54億美元，而她們用于科研的費(fèi)用為27.73億美元，占銷(xiāo)售額的7.3%。
這些公司通過(guò)努力也開(kāi)發(fā)了一批具有新作用機(jī)制的新農(nóng)藥品種，如魚(yú)尼丁受體作用劑類(lèi)殺蟲(chóng)劑、螺環(huán)季酮酸酯類(lèi)殺蟲(chóng)劑、琥珀酸脫氫酶抑制劑類(lèi)殺菌劑等。
為了解決新煙堿類(lèi)殺蟲(chóng)劑對(duì)蜜蜂毒性問(wèn)題，拜耳公司開(kāi)發(fā)了對(duì)蜜蜂安全的新煙堿類(lèi)殺蟲(chóng)劑flupyradifurone，石原產(chǎn)業(yè)開(kāi)發(fā)了對(duì)飛虱有效的雙酰胺類(lèi)殺蟲(chóng)劑環(huán)溴蟲(chóng)酰胺（cyclaniliprole）。
9 農(nóng)藥的非農(nóng)用途越來(lái)越受到關(guān)注，并穩(wěn)定增長(zhǎng)
農(nóng)藥不僅是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中不可或缺的生產(chǎn)資料，也是人類(lèi)生活、工業(yè)生產(chǎn)、交通運(yùn)輸、保健防疫等眾多方面的重要物資。
現(xiàn)今，農(nóng)藥被廣泛用于家庭衛(wèi)生和環(huán)境、畜牧、工業(yè)品及設(shè)備、交通運(yùn)輸、道路、水庫(kù)、餐飲場(chǎng)所、交通工具、漁業(yè)、食品、醫(yī)藥品、飼料、中草藥、化妝品、洗滌劑、皮革、電器電纜、工藝品、文物、檔案、家具木材、紙張等。幾乎涉及人類(lèi)生活生產(chǎn)的所有環(huán)境。
表9 近10年來(lái)全球農(nóng)用及非農(nóng)用農(nóng)藥的銷(xiāo)售額(億美元)
年份
農(nóng)用農(nóng)藥銷(xiāo)售額
非農(nóng)用農(nóng)藥銷(xiāo)售額
同比增長(zhǎng)率(%)
2001
257.10
41.30↑
—
2002
251.50↓
42.70↑
+3.39
2003
267.10↑
44.75↑
+4.10
2004
307.25↑
46.75↑
+5.14
2005
311.90↑
49.05↑
+4.92
2006
304.25↓
51.50↑
+5.00
2007
333.90↑
53.65↑
+4.18
2008
404.75↑
56.55↑
+5.41
2009
378.60↓
58.60↑
+5.66
2010
382.00↑
60.55↑
+3.33
2011
440.15↑
62.92↑
+3.77
2012
473.60↑
63.72↑
+1.28
2013
526.15↑
64.95↑
+1.95
2014
566.55↑
65.57↑
+0.96
由表9可知，農(nóng)用的農(nóng)藥市場(chǎng)有升有降，而非農(nóng)用途則在2001—2014年的14年來(lái)呈穩(wěn)定增長(zhǎng)。關(guān)注農(nóng)藥在非農(nóng)領(lǐng)域上的應(yīng)用，是發(fā)展農(nóng)藥市場(chǎng)、擴(kuò)大使用范圍的極重要方向。
10 農(nóng)藥的劑型研究成為新老農(nóng)藥開(kāi)發(fā)和發(fā)展的關(guān)鍵點(diǎn)
一個(gè)農(nóng)藥的成功，一半在于劑型�！彪S著發(fā)展和認(rèn)識(shí)的提高，尤其現(xiàn)今藥劑的活性越來(lái)越高，更需通過(guò)劑型的加工來(lái)充分發(fā)揮藥劑的活性，人們也意識(shí)到農(nóng)藥劑型加工的重要性。
當(dāng)今農(nóng)藥劑型的研發(fā)主要呈現(xiàn)在以下幾個(gè)方面：
① 盡快替代對(duì)環(huán)境有不良影響的甲苯、二甲苯及高極性溶劑；替代同樣存在環(huán)境問(wèn)題的含辛基及壬基酚等表面活性劑。
② 開(kāi)發(fā)與環(huán)境相容性高的水基型制劑和水分散粒劑等新穎環(huán)保制劑。
③ 鑒于新開(kāi)發(fā)農(nóng)藥的活性越來(lái)越高，現(xiàn)制劑中有效成分濃度往往為25%～30%的中、低含量。這樣為加入各種助劑留出了充分的空間，從而能更有效發(fā)揮藥劑的作用。
④ 為了環(huán)保，也為了制劑的效果，人們?cè)絹?lái)越關(guān)注劑型加工中環(huán)保型工藝及設(shè)備的設(shè)計(jì)、研發(fā)和加工。
⑤ 越來(lái)越認(rèn)識(shí)到劑型加工中理論研究的重要性，以能更好地指導(dǎo)劑型的開(kāi)發(fā)。
以上歸納了當(dāng)今農(nóng)藥市場(chǎng)及發(fā)展的十大特點(diǎn)，實(shí)際上遠(yuǎn)不止此十大特點(diǎn)。除上述外，還應(yīng)關(guān)注對(duì)農(nóng)藥作用機(jī)制、抗性防御及施用器械的研究開(kāi)發(fā)等。
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